有機反應一般包括共價鍵的斷裂和形成兩個過程，這兩個過程有同時發(fā)生(協(xié)同反應)和分階段進行兩種。多數(shù)有機反應是分階段進行的，活潑的反應中間體，即自由基。有機化學中包括大量有自由基參與的化學反應。例如在光化學煙霧形成的化學反應中，氯化氫的合成、汽油的燃燒、單體的自由基聚合等都有自由基的參與。在整個鏈反應中自由基起了重要的引發(fā)、傳遞和終止過程的作用。
如今國內(nèi)外已建立了多種測定自由基的方法，但除少數(shù)幾種(如ESR、激光熒光光譜和長光程吸收光譜)可直接測定自由基外，大多數(shù)方法都屬于間接測定自由基法。間接測定自由基的方法干擾大，影響準確度的因素多是不言而喻的，不說定量測定，有的方法所測得的物質(zhì)是否是自由基都還有待于確證。由于自由基的高度活潑性、濃度低和存在的壽命短，即使屬于直接測定自由基方法，其干擾因素也不少，無論是定性還是定量，都有待于進一步提高其可靠性。在國外，自由基的測定主要是采用ESR法和HPLC法;而國內(nèi)受儀器條件和經(jīng)費的限制，有相當一部分工作是用分光光度法來測定自由基。
自由基都有一個未配對的電子，電子有順磁性，因此，z有用的檢測方法是
電子順磁共振波譜儀(EPR)。反應過程中的中間體自由基可以用亞硝基化合物進行捕捉生成穩(wěn)定的自由基，再用電子順磁共振波譜儀EPR進行檢測，由譜圖反推原自由基結構。
更新時間：2020-12-15
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